Þakka þér fyrir að heimsækja Nature.com. Útgáfan af vafranum sem þú notar hefur takmarkaðan CSS-stuðning. Til að ná sem bestum árangri mælum við með að þú notir nýrri útgáfu af vafranum þínum (eða slökkvir á samhæfingarstillingu í Internet Explorer). Á meðan, til að tryggja áframhaldandi stuðning, sýnum við síðuna án stíl eða JavaScript.
Maurasýra er einn efnilegasti frambjóðandinn til langtímageymslu á fljótandi vetni. Hér kynnum við röð nýrra rúteníum-klemmuflétta með almennu formúlunni [RuHCl(POP)(PPh3)] sem nota verslunarhæf eða auðveldlega mynduð þrítenta POP-klemmubindla af xantósgerð. Við notuðum þessi fléttur til að afvetna maurasýru til að framleiða CO2 og H2 við væg, bakflæðislaus skilyrði með því að nota jónískan fljótandi BMIM OAc (1-bútýl-3-metýlímídasólíum asetat) sem leysi. Hvað varðar hámarksveltutíðni er áhrifaríkasti hvati [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 fléttan sem þekkt er í fræðunum, sem hefur hámarksveltutíðni upp á 4525 klst. við 90 °C í 10 mínútur. Eftirbreytingartíðnin var 74% og umbreytingin var lokið innan 3 klukkustunda (>98%). Hins vegar stuðlar hvati með bestu heildarafköstin, nýja [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 fléttan, að fullkomnu umbreytingu innan 1 klst., sem leiðir til heildarveltuhraða upp á 1009 klst. Að auki sást hvatavirkni einnig við hitastig allt að 60 °C. Í gasfasanum sáust aðeins CO2 og H2; CO greindist ekki. Háskerpumassagreining sýndi tilvist N-heteróhringlaga karbenflétta í hvarfblöndunni.
Vaxandi markaðshlutdeild endurnýjanlegrar orku og breytileiki hennar hefur leitt til eftirspurnar eftir orkugeymslutækni á iðnaðarstigi í orku-, varma-, iðnaðar- og flutningageiranum1,2. Vetni er talið einn algengasti orkuflutningsaðilinn3 og fljótandi lífrænir vetnisflutningsaðilar (LOHC) hafa nýlega orðið aðalrannsóknarefni og bjóða upp á loforð um geymslu vetnis á auðvinnsluhæfu formi án vandamála sem fylgja þrýstibúnaði eða lághitatækni4,5,6. Vegna eðliseiginleika þeirra er hægt að nota stóran hluta núverandi flutningsinnviða fyrir bensín og annað fljótandi eldsneyti til að flytja LOHC7,8. Eðliseiginleikar maurasýru (FA) gera hana að efnilegum frambjóðanda til vetnisgeymslu með vetnisþyngdarinnihald upp á 4,4%9,10. Hins vegar krefjast birt hvatakerfi fyrir afvetnun maurasýru yfirleitt notkunar á rokgjörnum lífrænum leysum, vatni eða hreinni maurasýru,11,12,13,14 sem getur kallað á notkun á aðferðum til að aðskilja leysiefni með gufu eins og þéttingu, sem getur leitt til vandamála í neytendaforritum. Hægt er að vinna bug á þessu vandamáli með því að nota leysiefni með hverfandi gufuþrýsting, svo sem jóníska vökva. Áður sýndi vinnuhópur okkar fram á að jóníski vökvinn bútýlmetýlímídasólíumasetat (BMIM OAc) er hentugur leysir í þessari efnahvarfi með því að nota verslunarbundið bindiefnissamband Ru-PNP Ru-MACHO gerð 15. Til dæmis sýndum við fram á vetniseyðingu FA í samfelldu flæðiskerfi með því að nota BMIM OAc, og náðu TON yfir 18.000.000 við 95°C. Þó að sum kerfi hafi áður náð háum TON, hafa mörg treyst á rokgjörn lífræn leysiefni (eins og THF eða DMF) eða aukefni (eins og basa). Aftur á móti nota verk okkar í raun órokgjarna jóníska vökva (IL) og engin aukefni.
Hazari og Bernskoetter greindu frá afvetnun maurasýru (FA) við 80°C með því að nota Fe-PNP hvata í viðurvist díoxans og LiBF4, og náðu þar með glæsilegri veltutölu (TON) upp á um það bil 1.000.00016. Laurenci notaði Ru(II)-flóka hvata TPPPTS í samfelldu afvetnunarkerfi fyrir FA. Þessi aðferð leiddi til næstum fullkominnar afvetnunar FA með mjög litlum ummerkjum af CO greindum við 80°C17. Til að efla þetta svið enn frekar sýndi Pidko fram á afturkræfa afvetnun FA með því að nota Ru-PNP klemmuhvata í DMF/DBU og DMF/NHex₃ blöndum, og náðu TON gildum á bilinu 310.000 til 706.500 við 90°C18. Hull, Himeda og Fujita rannsökuðu tvíkjarna Ir flókna hvata þar sem KHCO3 og H2SO4 voru fórnað, til skiptis með vetnun CO2 og afvetnun FA. Kerfi þeirra náðu yfir 3.500.000 og 308.000 tonnum, talið í sömu röð, fyrir vetnun við 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 bar þrýsting og fyrir afvetnun á milli 60 og 90°C19. Sponholz, Junge og Beller þróuðu Mn-PNP fléttu fyrir afturkræfa CO2 vetnun og FA afvetnun við 90°C20.
Hér notuðum við IL aðferð, en í stað þess að nota Ru-PNP, könnuðum við notkun Ru-POP hvata, sem okkur vitandi hefur ekki verið sýnt fram á áður í þessu tilliti.
Vegna framúrskarandi málm-lígand tengingar (MLC) eru amínó-PNP klemmusamstæður byggðar á Noyori-gerð hugtökum með samverkandi auka amínóvirkum hópum 21 (eins og Ru-MACHO-BH) almennt að verða sífellt vinsælli í sumum smásameindaaðgerðum. Vinsæl dæmi eru CO22, vetnun alkena og karbónýla, flutningshvetnun23 og viðtakalaus afvetnun alkóhóla24. Greint hefur verið frá því að N-metýlering PNP klemmusamstæðu geti stöðvað hvatavirkni alveg25, sem má skýra með þeirri staðreynd að amín þjóna sem róteindagjafar, sem er mikilvæg krafa í hvataferlinu með MLC. Hins vegar sá Beller nýlega gagnstæða þróun í afvetnun maurasýru, þar sem N-metýleraðir Ru-PNP samstæður sýndu í raun betri hvataða afvetnun maurasýru en ómetýleraðir hliðstæður þeirra26. Þar sem fyrrnefnda komplexið getur ekki tekið þátt í MLC í gegnum amínóeininguna, bendir þetta sterklega til þess að MLC, og þar með amínóeiningin, gæti gegnt minna mikilvægu hlutverki í sumum (af)vetnunarumbreytingum en áður hefur verið talið.
Í samanburði við POP-klemma hafa rúteníumfléttur POP-klemmanna ekki verið nægilega rannsakaðar á þessu sviði. POP-lígandar hafa hefðbundið verið notaðir fyrst og fremst til vetnisformýleringar, þar sem þeir virka sem klóbindandi lígandar frekar en einkennandi tvítennt bithorn upp á um það bil 120° fyrir klemmulíganda, sem hafa verið notaðir til að hámarka sértækni fyrir línulegar og greinóttar afurðir27,28,29. Síðan þá hafa Ru-POP-fléttur sjaldan verið notaðar í vetnishvötun, en dæmi um virkni þeirra í flutningsvetnun hafa áður verið birt30. Hér sýnum við fram á að Ru-POP-fléttan er skilvirkur hvati fyrir afvetnun maurasýru, sem staðfestir uppgötvun Bellers um að amínóeiningin í klassíska Ru-PNP amínhvatanum er minna mikilvæg í þessari efnahvörfum.
Rannsókn okkar hefst með myndun tveggja dæmigerðra hvata með almennu formúlunni [RuHCl(POP)(PPh3)] (Mynd 1a). Til að breyta sterískri og rafeindabyggingu var díbensó[b,d]fúran valið úr 4,6-bis(díísóprópýlfosfínó) sem er fáanlegt í verslunum (Mynd 1b)31. Hvatarnir sem rannsakaðir voru í þessari vinnu voru myndaðir með almennri aðferð sem Whittlesey32 þróaði, með því að nota [RuHCl(PPh3)3]•tólúen33 tengiefnið sem forvera. Blandið málmforveranum og POP klemmubindandanum saman í THF við stranglega vatnsfríar og loftfirrtar aðstæður. Viðbrögðunum fylgdi veruleg litabreyting frá dökkfjólubláum í gult og gaf hreina vöru eftir 4 klukkustunda bakflæði eða 72 klukkustunda bakflæði við 40°C. Eftir að THF hafði verið fjarlægt í lofttæmi og þvegið tvisvar með hexani eða díetýleter, var trífenýlfosfínið fjarlægt til að gefa vöruna sem gult duft í mikilli magnbundinni afköstum.
Myndun Ru-1 og Ru-2 flétta. a) Aðferð við myndun flétta. b) Uppbygging myndaðs fléttu.
Ru-1 er þegar þekkt úr ritrýndum heimildum32, og frekari greining beinist að Ru-2. 1H NMR litróf Ru-2 staðfesti cis stillingu fosfínatómsins í bindlinum í hýdríðparinu. Peak dt grafið (Mynd 2a) sýnir 2JP-H tengistuðul upp á 28,6 og 22,0 Hz, sem eru innan væntanlegs bils fyrri skýrslna32. Í vetnisaftengda 31P{1H} litrófinu (Mynd 2b) sást 2JP-P tengistuðull upp á um það bil 27,6 Hz, sem staðfestir að bæði klemmubindilinn fosfín og PPh3 eru cis-cis. Að auki sýnir ATR-IR einkennandi rúteníum-vetnis teygjuband við 2054 cm-1. Til frekari uppbyggingarskýringar var Ru-2 fléttan kristallað með gufudreifingu við stofuhita með gæðum sem nægðu til röntgengeislunarrannsókna (Mynd 3, Viðbótartafla 1). Það kristallar í þríhyrningslaga kerfi rúmhópsins P-1 með einni samkristallaðri benseneiningu á hverja einingarfrumu. Það sýnir breitt P-Ru-P lokunarhorn upp á 153,94°, sem er marktækt breiðara en 130° lokunarhorn tvítennda DBFphos34. Við 2,401 og 2,382 Å er Ru-PPOP tengilengdin marktækt lengri en Ru við PPh3 tengilengdin upp á 2,232 Å, sem gæti verið afleiðing af breiðu hryggjarsnúðhorni DBFphos sem orsakast af miðlæga 5-hringnum. Rúmfræði málmmiðstöðvarinnar er í meginatriðum áttahyrningslaga með O-Ru-PPh3 horni upp á 179,5°. H-Ru-Cl samhæfingin er ekki alveg línuleg, með horni upp á um það bil 175° frá trífenýlfosfín bindlinum. Fjarlægðir atóma og tengilengdir eru taldar upp í töflu 1.
NMR litróf Ru-2. a) Hýdríðsvæði 1H NMR litrófsins sem sýnir Ru-H dt merkið. b) 31P{1H} NMR litróf sem sýnir merki frá trífenýlfosfíni (blátt) og POP bindil (grænt).
Uppbygging Ru-2. Varmaþyrpingar eru sýndar með 70% líkindum. Til glöggvunar hafa samkristallaða bensen- og vetnisatómin á kolefninu verið sleppt.
Til að meta getu fléttanna til að afvetna maurasýru voru valin hvarfskilyrði þar sem samsvarandi PNP-klemmufléttur (t.d. Ru-MACHO-BH) voru mjög virkir15. Afvetnun á 0,5 ml (13,25 mmól) maurasýru með því að nota 0,1 mól% (1000 ppm, 13 µmól) rúteníumfléttu Ru-1 eða Ru-2 með því að nota 1,0 ml (5,35 mmól) jónískt vökva (IL) BMIM OAc (tafla-mynd)2; Mynd 4);
Til að fá staðalinn var viðbrögðin fyrst framkvæmd með því að nota forveraefni [RuHCl(PPh3)3]·tólúen. Viðbrögðin eru framkvæmd við hitastig frá 60 til 90°C. Samkvæmt einföldum sjónrænum athugunum gat fléttan ekki leystst alveg upp í IL, jafnvel með langvarandi hræringu við 90°C, en upplausn átti sér stað eftir að maurasýru var bætt við. Við 90°C náðist 56% umbreyting (TOF = 3424 klst.-1) innan fyrstu 10 mínútna og næstum megindleg umbreyting (97%) náðist eftir þrjár klukkustundir (færsla 1). Að lækka hitastigið í 80°C dregur úr umbreytingunni um meira en helming, niður í 24% eftir 10 mínútur (TOF = 1467 klst.-1, færsla 2), sem lækkar hana enn frekar niður í 18% og 18% við 70°C og 60°C, talið í sömu röð um 6% (færslur 3 og 4). Í öllum tilvikum greindist ekkert örvunartímabil, sem bendir til þess að hvati gæti verið hvarfgjörn efni eða að umbreyting hvarfgjörnra efna sé of hröð til að hægt sé að greina hana með þessu gagnasafni.
Eftir mat á forveraefninu voru Ru-POP klemmusamstæðurnar Ru-1 og Ru-2 notaðar við sömu aðstæður. Við 90°C sást strax mikil umbreyting. Ru-1 náði 74% umbreytingu innan fyrstu 10 mínútna tilraunarinnar (TOFmax = 4525 klst., færsla 5). Ru-2 sýndi aðeins minni en stöðugri virkni, sem stuðlaði að 60% umbreytingu innan 10 mínútna (TOFmax = 3669 klst.) og fullri umbreytingu innan 60 mínútna (>99%) (færsla 9). Það er athyglisvert að Ru-2 er marktækt betra en forveramálmurinn og Ru-1 við fulla umbreytingu. Þess vegna, þó að forveri málmsins og Ru-1 hafi svipuð TOF heildargildi við lok hvarfsins (330 klst. og 333 klst., talið í sömu röð), þá hefur Ru-2 TOF heildargildi upp á 1009 klst.
Ru-1 og Ru-2 voru síðan undir áhrifum hitabreytinga þar sem hitastigið var smám saman lækkað í 10°C skrefum niður í að lágmarki 60°C (Mynd 3). Ef fléttan sýndi strax virkni við 90°C, átti sér stað næstum fullkomin umbreyting innan klukkustundar, en við lægra hitastig lækkaði virknin skarpt. Umbreyting Py-1 var 14% og 23% eftir 10 mínútur við 80°C og 70°C, talið í sömu röð, og eftir 30 mínútur jókst hún í 79% og 73% (færslur 6 og 7). Báðar tilraunirnar sýndu umbreytingarhlutfall upp á ≥90% innan tveggja klukkustunda. Svipuð hegðun sást fyrir Ru-2 (færslur 10 og 11). Athyglisvert er að Ru-1 var örlítið ríkjandi í lok hvarfsins við 70°C með heildar TOF upp á 315 klst. samanborið við 292 klst. fyrir Ru-2 og 299 klst. fyrir málmforverann.
Frekari lækkun hitastigs niður í 60°C leiddi til þess að engin umbreyting sást fyrstu 30 mínútur tilraunarinnar. Ru-1 var marktækt óvirkt við lægsta hitastig í upphafi tilraunarinnar og jókst virknin síðan, sem bendir til þess að virkjunartímabil sé þörf þar sem Ru-1 forhvati breytist í hvatavirk efni. Þó að þetta sé mögulegt við öll hitastig, þá voru 10 mínútur í upphafi tilraunarinnar ekki nægjanlegar til að greina virkjunartímabil við hærra hitastig. Svipuð hegðun fannst fyrir Ru-2. Við 70 og 60°C sást engin umbreyting fyrstu 10 mínútur tilraunarinnar. Mikilvægt er að hafa í huga að í báðum tilraununum sást ekki myndun kolmónoxíðs innan greiningarmarka mælitækisins okkar (<300 ppm), þar sem H2 og CO2 voru einu afurðirnar sem sáust.
Samanburður á niðurstöðum úr vetniseyðingu maurasýru sem áður fengust í þessum vinnuhópi, sem eru dæmigerðar fyrir nýjustu tækni og nota Ru-PNP klemmufléttur, sýndi að nýmyndaði Ru-POP klemmurinn hefur svipaða virkni og PNP hliðstæða hans 15. Þó að PNP klemman hafi náð snúningshraða upp á 500-1260 klst. í lotutilraunum, náði nýja POP klemman svipuðu TOF heildargildi upp á 326 klst. og TOFmax gildi fyrir Ru-1 og 1590 klst. mældust, talið í sömu röð, eru 1988 klst. og 1590 klst. Ru-2 er 1 við 80 °C, Ru-1 er 4525 klst. og Ru-1 er 3669 klst. við 90 °C, talið í sömu röð.
Hitastigsskimun á afvetnun maurasýru með Ru-1 og Ru-2 hvötum. Aðstæður: 13 µmól hvati, 0,5 ml (13,25 mmól) maurasýra, 1,0 ml (5,35 mmól) BMIM OAc.
NMR er notað til að skilja hvarfferli. Þar sem mjög marktækur munur er á 2JH-P milli hýdríð- og fosfínlíganda, er áherslan í þessari rannsókn á hýdríðtoppinn. Fyrir Ru-1 fannst dæmigert dt-mynstur vetnunareiningarinnar á fyrstu 60 mínútum afvetnunar. Þó að veruleg breyting niður á við sé frá -16,29 til -13,35 ppm, eru tengistuðlarnir við fosfín 27,2 og 18,4 Hz, talið í sömu röð (Mynd 5, Toppur A). Þetta er í samræmi við öll þrjú fosfín þar sem vetnislígandinn er í cis-stillingu og bendir til þess að stillingin á lígandanum sé nokkuð stöðug í IL í um það bil eina klukkustund við bestu hvarfskilyrði. Sterka breytingin niður á við gæti stafað af útrýmingu klóraðra líganda og myndun samsvarandi asetýl-maurasýrufléttna, myndun d3-MeCN fléttunnar in situ í NMR rörinu eða myndun samsvarandi N-heteróhringja. útskýrt. Karben (NHC) flétta. Við afvetnunarviðbrögðin hélt styrkleiki þessa merkis áfram að minnka og eftir 180 mínútur sást merkið ekki lengur. Í staðinn fundust tvö ný merki. Hið fyrra sýnir skýrt dd-mynstur sem kemur fram við -6,4 ppm (topp B). Tvöföldu efnið hefur stóran tengistuðul upp á um 130,4 Hz, sem bendir til þess að ein af fosfíneiningunum hafi færst til miðað við vetnið. Þetta gæti þýtt að POP-klemman hefur verið endurraðað í κ2-P,P stillingu. Tilkoma þessa fléttu seint í hvötun gæti bent til þess að þessi tegund leiði til afvirkjunarferla með tímanum og myndar hvata. Hins vegar bendir lág efnafræðileg breyting til þess að þetta gæti verið tvívetnistegund15. Annar nýi tindurinn er staðsettur við -17,5 ppm. Þó að felling hans sé óþekkt teljum við að þetta sé þríeykið með lítinn tengistuðul upp á 17,3 Hz, sem bendir til þess að vetnislígandinn binst aðeins fosfínlígandinum í POP-klemmunni, sem einnig bendir til losunar trífenýlfosfíns (topp C). Það er hægt að skipta því út fyrir annan bindil, svo sem asetýlhóp eða NHC sem myndast in situ úr jónavökvanum. Sundrun PPh3 sést einnig með sterkri einlitningi við -5,9 ppm í 31P{1H} litrófinu á Ru-1 eftir 180 mínútur við 90°C (sjá frekari upplýsingar).
Hýdríðsvæði 1H NMR litrófsins af Ru-1 við afvetnun maurasýru. Hvarfskilyrði: 0,5 ml maurasýra, 1,0 ml BMIM OAc, 13,0 µmól hvati, 90°C. NMR var tekið úr MeCN-d3, 500 µl af tvívetnisbundnu leysi, um það bil 10 µl af hvarfblöndunni.
Til að staðfesta frekar nærveru virkra efna í hvatakerfinu var framkvæmd háskerpumassagreining (HRMS) á Ru-1 eftir inndælingu maurasýru í 10 mínútur við 90°C. Þetta bendir til nærveru efna sem ekki innihalda klórbindilinn sem forhvata í hvarfblöndunni, sem og tveggja NHC-flétta, en hugsanleg uppbygging þeirra er sýnd á mynd 6. Samsvarandi HRMS-róf má sjá á viðbótarmynd 7.
Byggt á þessum gögnum leggjum við til innanhvolfsviðbragðsferli svipað og það sem Beller lagði til, þar sem N-metýleraðir PNP-klemmar hvata sömu viðbrögð. Frekari tilraunir, þar sem jónavökvar voru undanskildir, sýndu enga virkni, þannig að bein þátttaka þeirra virðist nauðsynleg. Við gerum ráð fyrir að virkjun Ru-1 og Ru-2 eigi sér stað með klóríðsundrun, fylgt eftir með mögulegri NHC-viðbót og trífenýlfosfínsundrun (Skýringarmynd 1a). Þessi virkjun hefur áður sést í öllum tegundum með HRMS. IL-asetat er sterkari Bronsted-basi en maurasýra og getur afprótonerað þá síðarnefndu sterklega35. Við gerum ráð fyrir að á hvataferlinu (Skýringarmynd 1b) séu virkar tegundir A, sem bera NHC eða PPh3, samhæfðar í gegnum format til að mynda tegund B. Endurskipan þessa fléttu í C leiðir að lokum til losunar CO2 og trans-tvívetnisfléttunnar D. Síðari prótónun sýrunnar í tvíhýdrófléttu með ediksýrunni sem áður myndaðist til að mynda tvíhýdrófléttu E er svipuð lykilskrefinu sem Beller lagði til með því að nota N-metýleraða PNP klemmulíkön. Að auki var hliðstæða fléttunnar EL = PPh3 áður mynduð með steikíómetrískri viðbrögðum með því að nota Ru-1 í vetnisandrúmslofti eftir útdrátt klóríðs með natríumsalti. Fjarlæging vetnis og samhæfing formats gefur A og lýkur hringrásinni.
Lagt er til ferli fyrir innanhvolfsviðbrögð við afvetnun maurasýru með því að nota bindiefnið Ru-POP Ru-1.
Nýtt flétta [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] hefur verið myndað. Fléttan var einkennd með NMR, ATRIR, EA og röntgengeislunargreiningu á einum kristöllum. Við greinum einnig frá fyrstu farsælu notkun Ru-POP töngflétta við afvetnun maurasýru í CO2 og H2. Þó að málmforverinn hafi náð svipaðri virkni (allt að 3424 klst.), náði fléttan hámarksveltutíðni allt að 4525 klst. við 90 °C. Ennfremur, við 90 °C, náði nýja fléttan [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] heildarflugtíma (1009 klst.) til að ljúka afvetnun maurasýru, sem er marktækt hærri en málmforverinn (330 klst.) og áður greinda fléttan [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 klst.). Við svipaðar aðstæður er hvatavirkni sambærileg við Ru-PNP klemmusambandið. HRMS gögn benda til þess að karbensamband sé til staðar í hvarfblöndunni, þó í litlu magni. Við erum nú að rannsaka hvataáhrif karbensambanda.
Öll gögn sem aflað var eða greind voru í þessari rannsókn eru innifalin í þessari birtu grein [og fylgigögnum].
Azarpour A., ​​​​Suhaimi S., Zahedi G. og Bahadori A. Yfirlit yfir galla endurnýjanlegra orkugjafa sem efnilegrar orkugjafa framtíðarinnar. Arab. J. Science. engineer. 38, 317–328 (2013).
Moriarty P. og Honery D. Hverjir eru möguleikar endurnýjanlegrar orku á heimsvísu? uppfærsla. stuðningur. Energy Rev 16, 244–252 (2012).
Rao, PC og Yoon, M. Hugsanleg kerfi fyrir fljótandi lífræna vetnisflutninga (Lohc): yfirlit yfir nýlegar framfarir. Energy 13, 6040 (2020).
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. og Bohnhoff, K. Fljótandi lífrænir vetnisflutningsefni (LOHC) – mat byggt á efnafræðilegum og efnahagslegum eiginleikum. alþjóðafræði. J. Hydrogen energy. 44, 6631–6654 (2019).
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. og Freimann, R. Orkulindir framtíðarinnar byggðar á fljótandi lífrænum vetnisflutningsefnum (LOHC). orkuumhverfi. vísindi. 4, 2767–2773 (2011).
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. og Kaltschmitt, M. Fljótandi lífrænir vetnisflutningsaðilar og valkostir við alþjóðlegan flutning á endurnýjanlegu vetni. uppfærsla. stuðningur. Energy Ritstj. 135, 110171 (2021).
Rong Y. o.fl. Alþjóðleg tæknileg og efnahagsleg greining á vetnisgeymslu og flutningi frá vetnisframleiðslustöð til vetnisstöðvar. J. Hydrogen energy. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
Guo, J. o.fl. Maurasýra sem möguleg aðferð til að geyma vetni um borð: þróun einsleitra eðalmálmahvata fyrir vetniseyðingarviðbrögð. Seuss Chemistry. 14, 2655–2681 (2021).
Muller, K., Brooks, K., og Autry, T. Vetnisgeymsla í maurasýru: samanburður á ferlum. Energy fuel. 31, 12603–12611 (2017).
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. og Li, Q. Iridium flókið með N,N'-díimín bindli hefur fordæmalausa mikla afvetnunarvirkni maurasýru í vatni. Chemical. – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015).
Hong D. o.fl. Samverkandi áhrif tvíkjarna IrIII-MII fléttna á hvata losun H2 við afvetnun maurasýru í vatni. Ólífrænt efni. Chemical. 59, 11976–11985 (2020).
Fink K., Laurenci GA og dýrmætur hvati fyrir ródíum-hvataða afvetnun maurasýru í vatni. EURO. J.Inorg. Chemical. 2381–2387 (2019).
Seraj, JJA, o.fl. Áhrifaríkur hvati fyrir afvetnun hreinnar maurasýru. Nat. communicate. 7, 11308 (2016).
Piccirelli L. o.fl. Fjölvirk hvötun á vetnun-afvetnun CO2 með því að nota Ru-PNP/jónvökvakerfið. J. Am. Bitch. 145, 5655–5663 (2023).
Belinsky EA o.fl. Afvetnun maurasýru með Lewis-sýru með því að nota járnhvata á Pinzer-burðarefni. J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014).
Henriks V., Juranov I., Autissier N. og Laurenci G. Afvetnun maurasýru á einsleitum Ru-TPPTS hvötum: óæskileg CO myndun og farsæl fjarlæging hennar með PROX. catalyst. 7, 348 (2017).
Filonenko GA o.fl. Skilvirk og afturkræf vetnun koltvísýrings í format með því að nota rúteníum hvata PNP-Pinzer. Chemistry Cat chemistry. 6, 1526–1530 (2014).
Hull, J. o.fl. Afturkræf vetnisgeymsla með koltvísýringi og róteindaskiptaðum iridium hvata í vatnskenndum miðlum við miðlungshita og þrýsting. Nat. Chemical. 4, 383–388 (2012).
Wei, D. o.fl. Mn-Pincer fléttan er notuð til afturkræfrar vetnismyndunar koltvísýrings í maurasýru í viðurvist lýsíns. Nat. vitality. 7, 438–447 (2022).
Piccirilli L., Pinheiro DL og Nielsen M. Pincer Nýlegar framfarir í hvata fyrir umbreytingarmálma fyrir sjálfbæra þróun. catalyst. 10, 773 (2020).
Wei, D., Junge, H. og Beller, M. Amínósýrukerfi fyrir koltvísýringsbindingu og hvata notkun til formatframleiðslu. Chemical. science. 12, 6020–6024 (2021).
Subramanian M. o.fl. Almenn og sértæk einsleit rúteníumflutningshýdrun, tvíútering og metýlering virkra efnasambanda með metanóli. J. Cutler. 425, 386–405 (2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB og Nielsen M. Basalaus og viðtakalaus afvetnunartenging etanóls við etýlasetat með því að nota PNP-fléttur. Dalton's span. 52, 8193–8197 (2023).
Fu, S., Shao, Z., Wang, Y., og Liu, Q. Mangan-hvataður uppfærsla etanóls í 1-bútanól. J. Am. Bitch. 139, 11941–11948 (2017).